原水是含鹽量較大的高色度有機廢水，無機鹽濃度為15%～20%，主要是NaCl、Na2SO4。有機物主要是苯系、萘系化合物，所以水體可生化性差(BOD5/COD一般為0.02～0.2)，并具有很強的毒性，因此染化廢水一直是治理難度比較大的工業(yè)廢水之一。
2 方案的確定
通過試驗，對幾種處理方案進(jìn)行了研究，但都不能得到令人滿意的效果，如混凝脫色法用藥量大，運行費用高，亦難使出水達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)；生化法需加入大量稀釋水以降低含鹽量，基建投資大，廠家難以承受；膜分離法由于膜易堵塞，反沖洗頻繁，并且需進(jìn)口NF膜，因此運行費用太高(達(dá)30 元/m3原水)。經(jīng)過大量調(diào)研分析，擬采用微電解的方法破壞原水中有機物的分子結(jié)構(gòu)，達(dá)到易于脫色和降低COD的目的。通過小試、中試，比較后采用鐵床—氣浮—活性炭吸附的處理工藝，工藝流程見圖1。
采用調(diào)節(jié)池既充分調(diào)節(jié)了水量、水質(zhì)，又省去了一沉池，從而節(jié)省了投資。廢水中的一部分染料及其中間體物質(zhì)經(jīng)沉淀后得以去除，COD有所降低。為解決排泥問題，保證調(diào)節(jié)池的有效容積，采用了行車式吸泥機，污泥進(jìn)入集泥池與氣浮池的浮渣一起泵入壓濾機，濾餅焚燒處理。設(shè)計染料及其中間體廢水調(diào)節(jié)池各一座，有效容積為100m3，HRT為24 h。
2.2 鐵床
鐵床主要是利用鐵、炭組合的填料與原水反應(yīng)，破壞原水中有機物的分子結(jié)構(gòu)及其性質(zhì)。其原理是：鐵與炭的腐蝕電位不同，鐵作陽極、炭作陰極、原水作電解質(zhì)而形成千千萬萬個原電池。電極反應(yīng)如下：
Fe-2e=Fe2+(陽極反應(yīng))
E0(Fe2+/Fe)=-0.44 V
2H++2e=H2↑(陰極反應(yīng))
E0(H+/H2)=0 V
當(dāng)有氧存在時陰極反應(yīng)如下：
O2+4H++4e=H2O
O2+2H2O+4e=5OH-
E0(O2/OH-)=0.40 V
從上述反應(yīng)可知，原水在酸性、充氧的條件下以一定流速流經(jīng)鐵炭填料時，染料的發(fā)色基團(tuán)被氧化，硝基還原為氨基，偶氮鍵斷裂，這為下一步處理提供了可靠有效的條件。在設(shè)計時因考慮到充氧的重要性，所以在原水進(jìn)入鐵床前設(shè)置溶氣罐，并采用空壓機供氣。鐵床(Ⅰ)的HRT為1 h，鐵床(Ⅱ)的HRT為2 h。
2.3 混凝脫色系統(tǒng)
鐵床出水呈酸性并含有大量Fe2+、Fe3+，當(dāng)將其出水pH值調(diào)至7～8時，形成Fe(OH)2、Fe(OH)3膠體，但形成的礬花較小，需加入助凝劑PAM以利氣浮處理。在此過程中，可加入季銨型陽離子高效脫色劑進(jìn)一步降低原水中的色度。該裝置為混合反應(yīng)罐，其HRT為4 min。
2.4 氣浮系統(tǒng)
加藥混凝后的原水含有大量的絮狀體，采用氣浮分離裝置將絮凝體浮于水面，利用刮渣機將其排入集渣池，從而完成固液分離。氣浮系統(tǒng)采用清水溶氣氣浮，溶氣水量為30%，氣浮池直徑為2.5 m，HRT為40 min。
2.5 砂濾罐
設(shè)置了兩座砂濾罐(一用一備)，主要目的是去除懸浮物，使水質(zhì)達(dá)到進(jìn)活性炭罐的基本要求。濾料為單層石英砂，反沖洗水排至調(diào)節(jié)池。
2.6 活性炭罐
為保證出水水質(zhì)達(dá)到GB 8978—1996二級標(biāo)準(zhǔn)，設(shè)置活性炭罐，這可以充分有效地吸附水中殘留的有機物，從而使COD、色度等指標(biāo)達(dá)到要求。設(shè)置兩座活性炭罐(一用一備)，活性炭再生周期為36 d，HRT為30 min。
3 處理效果分析
�、俚轮菔协h(huán)保局于1999年11月17日—18日對該廠水樣進(jìn)行了48 h的16次取樣檢測，檢測結(jié)果見表1，表明該設(shè)施的處理出水達(dá)到了GB 8978—1996二級標(biāo)準(zhǔn)。
表1 處理出水檢測結(jié)果
|
項目 |
pH值 |
COD(mg/L) |
色度(倍) |
苯胺(mg/L) |
|||||
|
染料 |
中間體 |
染料 |
中間體 |
染料 |
中間體 |
染料 |
中間體 |
||
|
原水 |
7.89 |
5.00 |
798 |
810 |
4050 |
3000 |
10.95 |
9.29 |
|
|
鐵床 |
出水 |
7.93 |
7.36 |
786 |
791 |
1900 |
1000 |
29.08 |
19.12 |
|
去除率(%) |
|
|
1.5 |
2.3 |
53.1 |
66.7 |
|
||
|
氣浮池 |
出水 |
7.56 |
340 |
110 |
1.79 |
||||
|
去除率(%) |
|
56.7 |
89.0 |
90.6 |
|||||
|
活性炭罐 |
出水 |
8.09 |
141 |
11 |
0.22 |
||||
|
去除率(%) |
|
58.5 |
90.0 |
87.7 |
|||||
|
總?cè)コ?%) |
|
84.0 |
99.6 |
97.6 |
|||||
|
注：表中數(shù)值均為平均值。 |
|||||||||
從鐵床的處理原理分析，其形成的原電池可將多環(huán)化合物分解成單環(huán)化合物，但苯環(huán)很難被破壞，加之原水設(shè)計氣量偏小，致使原水經(jīng)鐵床處理后有一定的Fe2+形成，所以COD的去除率幾乎為0。從苯胺的檢測結(jié)果來看，原水經(jīng)鐵床處理后苯胺含量反而成倍升高，這說明萘系化合物被分解為苯系化合物，使苯胺含量增加。
原水經(jīng)鐵床處理后，兩股廢水合為一股，經(jīng)中和池及脫色、氣浮處理后，各污染物含量都明顯降低，處理效果較好。
②問題的探討
a.由于產(chǎn)生強酸性廢水的翠蘭GL和雙介酸沒有正常生產(chǎn)，導(dǎo)致鐵床的進(jìn)水pH值較設(shè)計值高，這樣影響了鐵床的處理效果。
b.在中試時發(fā)現(xiàn)，鐵床填料因表面被固著而使處理效果降低，產(chǎn)生鐵床的鈍化現(xiàn)象，因此采用6%～8%的稀硫酸進(jìn)行浸洗活化。在實際工程中，每隔25～30 d對鐵床填料進(jìn)行一次活化，歷時2～3 h。
4 經(jīng)濟分析
對于此類色度高、含鹽量大、可生化性差、毒性大的有機染料化工廢水，若采用大量稀釋水稀釋的生化方法處理，工程投資較大；若采用鐵床—氣浮—活性炭吸附工藝，則工程投資較少。
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