多巴胺污水處理技術(shù)?中天恒遠小編李德馨為您介紹,希望對您有所幫助。
我國水資源污染嚴(yán)重,隨著污染的惡化,人們環(huán)境意識的提高,國務(wù)院及環(huán)境保護部制定了一系列環(huán)境保護方面的意見與規(guī)劃,其中包括: “十二五”期間,到2015年,消除劣質(zhì)水體,改善城市水環(huán)境;投入相當(dāng)大的人力、物力、財力防治大氣污染和水污染;重新設(shè)定排污標(biāo)準(zhǔn)。隨著相應(yīng)制度和措施的落實,迫切需要環(huán)境治理技術(shù)的改進,及新型有效處理材料的研究〔1〕。水污染主要包括有機物(如染料等)污染、無機物(如金屬離子等)污染和微生物污染。目前,膜處理和吸附技術(shù)因其獨特的特點已廣泛應(yīng)用于眾多領(lǐng)域的廢水處理中,但在其應(yīng)用中還存在一系列實際問題需要改進。目前,一種應(yīng)用效果好、應(yīng)用前景廣闊的新星——多巴胺備受科研人員的關(guān)注。筆者就多巴胺這一物質(zhì),對其特點、作用機理、在膜技術(shù)和吸附方面的應(yīng)用及前景進行了介紹。
,多巴胺的自聚-附著行為及其機理
多巴胺(dopamine),一種生物神經(jīng)遞質(zhì)。2007年,H. Lee等〔2〕從貽貝的黏附蛋白中獲得啟發(fā),利用多巴胺研究了其在不同有機、無機材料表面的自聚涂覆功能,并成功形成了功能化的改性表面。自此,有關(guān)多巴胺在除神經(jīng)學(xué)外的應(yīng)用報道不斷引起人們的關(guān)注;诙喟桶返酿じ叫浴⑦原性以及生物相容性,多巴胺及其衍生的復(fù)合粒子逐漸被用于各個領(lǐng)域,如抗菌〔3〕、催化〔4〕、生物傳感器〔5〕、細胞成像〔6〕、膜技術(shù)、吸附等。盡管多巴胺具體的黏附機理還不是很清楚,但是科研人員普遍認(rèn)為,這種性能與多巴胺所含有的鄰苯二酚和氨基官能團有關(guān)。其中被廣泛接受的解釋有2種,一種是在不同的pH下,多巴胺自聚后所帶電荷不同(見圖 1)〔7〕,從而使得其所附著的材料表現(xiàn)出不同的功能;另一種是在水溶液中,多巴胺的鄰苯二酚基團容易被氧化,生成含有鄰苯二醌結(jié)構(gòu)的醌化合物,多巴胺和其醌化合物發(fā)生反歧化反應(yīng),產(chǎn)生醌自由基,耦合形成交聯(lián)鍵,從而在基體材料表面形成緊密附著的交聯(lián)復(fù)合〔8〕。這與隨后發(fā)現(xiàn)的多巴胺表現(xiàn)出還原性能〔9〕具有一致性。從多巴胺和氧化石墨烯的反應(yīng)(見圖 2)可直接觀察到,混合了多巴胺的氧化石墨烯經(jīng)過濾后,顏色變黑,說明氧化石墨烯被還原〔9〕。隨著多巴胺在除神經(jīng)學(xué)領(lǐng)域外應(yīng)用的增多,需對其作用機理進行深入研究,從而使其得到更廣泛的應(yīng)用。
圖 1 不同pH下多巴胺自聚后的帶電情況
圖 2 經(jīng)氧化石墨烯過濾后的膜(a)與經(jīng)聚多巴胺(PDA)修飾后的氧化石墨烯過濾后的膜(b)的比較
第二, 多巴胺用于膜技術(shù)
膜處理技術(shù)〔10〕因其分離效率高、設(shè)備簡單、操作方便、無相變、節(jié)能等優(yōu)點,已被廣泛應(yīng)用于石油化工、醫(yī)藥衛(wèi)生、冶金、電子、能源、輕工、紡織、食品、環(huán)保、航天、海運等的廢水處理中,其作用不可小覷。而膜材料又是膜技術(shù)的核心,因此,彌補現(xiàn)有膜材料使用中易污染、難清洗、壽命短、成本高等不足,提高膜材料的性能,是目前亟待解決的問題。由于表面功能化改性不改變膜本體結(jié)構(gòu),僅有效改變材料表面的性能,其受到研究者的廣泛關(guān)注。基于多巴胺的黏附功能,其多被用于材料的表面功能改性。B. D. McCloskey等〔11〕在2010年用多巴胺對膜進行改性,研究了改性后的反滲透膜、超濾膜和微濾膜在水通量和抗污性方面的改變。研究表明,所有膜經(jīng)過多巴胺改性后,對蛋白質(zhì)和牛血清白蛋白的黏附減少,說明其抗污性增強;然而,經(jīng)過改性后,雖然親水性增強,但是由于膜孔被部分堵塞,其水通量有不同程度的減少。由于經(jīng)多巴胺修飾后的膜的部分效果可得到增強,研究者對此進行了廣泛研究。J. T. Arena等〔12〕用多巴胺對反滲透膜進行表面修飾,研究發(fā)現(xiàn),改性后的膜比未改性膜的水通量可高出8~15倍。從多巴胺改性前后膜的電鏡圖(見圖 3)可以看出,改性后的膜孔被適量的多巴胺填充。經(jīng)多巴胺改性后,膜材料的親水性增強,從而使得膜的水通量增大,這對其在工程中的應(yīng)用有很大價值。Gang Han等〔13〕的研究表明,聚多巴胺(PDA)鍍膜過程對實驗結(jié)果有很重要的影響;谇懊娴难芯,S. Kasemset等〔14〕對多巴胺改性中多巴胺濃度、pH、沉積時間等因素對膜水通量、截鹽率、油水分離的影響進行了研究,實驗表明,膜的純水通量隨著多巴胺濃度的增大、沉積時間的增長而減少;在任意濃度、沉積時間及堿性條件下,其抗油污性都顯著增強。綜上,多巴胺是很好的膜表面改性材料。由于對于多巴胺改性的機理、比較佳工藝條件,以及如何綜合提升各種效果還沒有切實的研究,因此,距離實際生產(chǎn)應(yīng)用還有距離。
圖 3 原始膜孔結(jié)構(gòu)(a)與聚多巴胺(PDA)鍍膜后的膜孔結(jié)構(gòu)(b)的比較
第三,多巴胺用于吸附
吸附因其易操作、成本低,成為化學(xué)工業(yè)、石化工業(yè)、制藥工業(yè)的一種重要分離手段。吸附劑的吸附容量、吸附效率以及可循環(huán)利用能力是其得以廣泛應(yīng)用的重要考量;诙喟桶返挠H水性以及自身的黏附性,N. Farnad等〔15〕將其制成單獨的聚多巴胺納米粒子作為新型吸附劑移除水溶液中的Cu(Ⅱ)。在堿性溶液中,可通過多巴胺自聚形成聚多巴胺粒子,其平均直徑為75 nm。吸附試驗表明,聚多巴胺粒子移除Cu2+的能力能達到34.4 mg/g。可見,多巴胺是很有前景的吸附材料;诖耍簧傺芯空邔⒍喟桶放c其他吸附類材料結(jié)合在一起,從而增強了吸附效果。眾所周知,活性炭是一種優(yōu)良的吸附劑,其具有獨特的孔隙結(jié)構(gòu)和表面活性官能團,并具有穩(wěn)定的化學(xué)性能,耐強酸、強堿、高壓等優(yōu)點。石墨烯作為活性炭的一種同素異形體,因其獨特的平面及超大的比表面積,受到研究者的廣泛關(guān)注。石墨烯以及基于石墨烯的衍生物已用于重金屬離子以及有機染料的去除〔16〕,研究證明,其具有良好的除污效果。綜合多巴胺與石墨烯的特性,兩者的復(fù)合材料已被制備,并用于抗菌〔3〕、催化〔4〕等。圖 4顯示了Ag-PDA-石墨烯形成的復(fù)合粒子對革蘭氏陽性菌和革蘭氏陰性菌的抗菌效果。定性實驗表明,形成的復(fù)合粒子有很強的抗菌性能,為污水中微生物的去除提供了思路。
圖 4 Ag-PDA-石墨烯復(fù)合粒子對E.coil (a,b)和B.subtilis (c,d)的抗菌效果
為了方便工業(yè)大規(guī)模應(yīng)用,效率高、成本低、易回收的吸附材料一直是研究的重點。在普遍想做精做細的同時,有研究者以逆向思維考慮,把2D的復(fù)合粒子轉(zhuǎn)變?yōu)?D的復(fù)合材料,克服了2D復(fù)合粒子難回收的難題〔17〕。Hongcai Gao等〔18〕將多巴胺與氧化石墨烯進行結(jié)合(見圖 5)形成3D水凝膠,并用于水的凈化。由于兩者獨特的性能,凝膠形成過程簡單。吸附實驗證明,多巴胺與氧化石墨烯復(fù)合凝膠對重金屬、合成染料以及芳香族污染物都表現(xiàn)出了很高的吸附能力,更重要的是,污染物被吸附后這種獨立的3D結(jié)構(gòu)很容易被回收,而且通過簡單的pH調(diào)節(jié)和乙醇沖洗還可以使3D復(fù)合凝膠循環(huán)再利用。這不但簡便了操作,也大大降低了回收成本,對于實際的工業(yè)操作有很大的應(yīng)用價值。
圖 5 聚多巴胺功能化的石墨烯凝膠用于污水凈化的簡易圖示
多種吸附劑制備的復(fù)合材料,因其效率高,值得研究者不斷挖掘。而這其中,多巴胺又是不得不關(guān)注的交聯(lián)劑。具體參見http://www.dowater.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。
第四, 結(jié)語與展望
膜技術(shù)和吸附技術(shù)作為效率高、無污染的綠色處理技術(shù),其工藝和實際應(yīng)用水平在不斷提高,必將更廣泛地應(yīng)用于工業(yè)廢水和生活污水的處理。多巴胺作為一種綠色物質(zhì),結(jié)合其自身自聚、黏附、還原等特性,在污水處理中有著獨特的作用。針對多巴胺在吸附和膜技術(shù)方面的應(yīng)用研究,以下幾方面的工作值得進一步開展:
(1)對于多巴胺自聚-復(fù)合的機理研究還需進一步深化,這有利于擴展多巴胺的應(yīng)用范圍。
(2)多巴胺用于膜技術(shù)的表面功能改性,能改變膜的親水性,提高抗油污能力,從而延長膜的使用壽命。然而在改性過程中其均一性和厚度很難把握,而這對于膜的水通量以及除污效果有很大影響。因此,尋找更方便可行的可大規(guī)模生產(chǎn)的均一、厚度可控的方法來對膜進行改性具有重要意義。
(3)目前,將多巴胺用于膜表面功能改性的研究不少,然而直接用于制備復(fù)合膜的研究相對來說還比較少,應(yīng)加強此方面的研究,以利于開發(fā)新產(chǎn)品,控制生產(chǎn) 。
(4)對水污染中的3大類主要污染物:重金屬離子、有機染料、微生物,前兩者都已有多巴胺的應(yīng)用研究,但對微生物方面的研究很少有涉及,而此類污染物對水體質(zhì)量也有很大的影響力?梢赃\用多巴胺的特性進行該方面的研究,從而對污水中的微生物進行處理。
(5)研究具有效率高、易生化降解、原料來源豐富、制備成本低、廣譜應(yīng)用、易于循環(huán)利用、不造成二次污染等優(yōu)點的用于吸附的多巴胺復(fù)合材料仍是研究者的一大挑戰(zhàn)。
我國對多巴胺在水處理方面的研究和應(yīng)用已取得了一定的進步,但對其產(chǎn)品的性能及應(yīng)用的深入研究與國外相比還有一定的差距。因此,今后一方面,應(yīng)加強對多巴胺作用機理以及實際應(yīng)用性能的研究,穩(wěn)定產(chǎn)品質(zhì)量,促進產(chǎn)品的工業(yè)化;另一方面,應(yīng)尋找改性產(chǎn)品的比較佳適用條件并對其各種應(yīng)用性能進行研究,從而使開發(fā)的新產(chǎn)品具有多種功能,設(shè)計更合理,應(yīng)用面更廣。
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